钨的二次资源中,如不计浸出残渣及净化渣中可回收的钨,则直接来自深加工过程的废料大约占1/3,而使用后报废的零部件占2/3。具体而言这些废钨料大致分为如下三类:
(1)钨材加工制造过程产生的废品:丝、线圈、粉末、烧结或预烧结锭。
(2)钨合金或合金产品制造过程的副产物或废品:如成分为Cu-W、Fe-W、Ni-W、Ag-W的粉末、车削、锭及块料。
(3)硬材料及钻探工具制造过程的副产物或废品:如成分为WC-Co、WC-Ta(Nb)、WC-TiC-Co的粉末,大量废钨钢回收,大小不等的刀具、钻头、拉丝模、耐磨材料。
回收处理各类废钨材及含钨废合金的方法
碱性电解质电溶法
这是基于第二条技术路线提出的处理方法,可以处理各种含钨废料。该法采用Na0H为电解质。关键是必须采用具有旋转阳极的电解槽。在电极旋转时,阳极框内的金属块不断翻动,从而使在电解时形成的阳极泥及氧化皮从金属块表面剥落,工作阳极的表面处于一个不断更新的状态。因此电流密度与能耗取决于阳极旋转速度及废料类型。
氧化法
这类方法均是基于第二条技术路线,废钨钢回收站,即将废料中的钨转变为氧化钨或钨酸钠的方法。
A.空气氧化法
实质是在箱式电炉或反射炉内于550~600℃下通氧气强化废料的氧化过程,氧化料先后用NaOH及HCl处理,分别得到Na2W04溶液及CoCl2溶液,各自进入湿冶系统处理。
B.芒硝熔合法
在1000℃以上高温下用NazSO4,与含钨废料进行熔炼,钨氧化转变成Na2WO4,水浸后进入湿冶系统,反应产生的SO。与Ca、Ni、Fe等形成硫化物,浸出渣用盐酸处理可得到CoCl2。溶液,但实际上由于生成难溶于酸的硫化物,熔合产
物尚需进一步氧化焙烧。此法能处理不同成分的废合金及废钨制品,但SO2气体的排放对环境会造成污染。
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